1.气相色谱分析的分离原理
气相色谱分析的分离原理：lTe检测VBA
如果把色谱柱比作一个分馏塔，那么色谱柱就是由许多的塔板构成。一部分空间被涂在担体上的液相占据，另一部分空间充满着载气（气相），基于不同物质在两相间具有不同的分配系数，当两相作相对运动时，试样中的各组分就在两相中进行反复多次的分配，使得原来分配系数只有微小差异的各组分产生很大的分离效果，从而各组分彼此分离开来。lTe检测VBA
结果分析lTe检测VBA
1.出现拖尾峰lTe检测VBA
分析原因：lTe检测VBA
有可能汽化室的温度低；汽化室污染；进样操作不当；色谱柱不合适；柱子温度低。lTe检测VBA
2.色谱峰出现前沿现象lTe检测VBA
分析原因：lTe检测VBA
有可能是进样量过多色谱柱超载；lTe检测VBA
试样在系统内部凝聚。lTe检测VBA
3.出现峰尾偏向负测lTe检测VBA
分析原因：lTe检测VBA
可能是检测器污染。lTe检测VBA
4.升温时基线也会上升lTe检测VBA
分析原因：lTe检测VBA
载气流量没有调整好；色谱柱污染；lTe检测VBA
5.升温时基线发生不规则变动lTe检测VBA
分析原因：lTe检测VBA
柱子未老化好；载气流量未调整好；色谱柱污染。lTe检测VBA
6.基线不能回零，峰呈平顶状lTe检测VBA
分析原因：lTe检测VBA
有可能是装置接地不良。lTe检测VBA
7.本底噪声大lTe检测VBA
分析原因：lTe检测VBA
有可能是色谱柱污染；也有可能是载气污染；汽化室污染；色谱柱和检测器的连接导管污染；检测器污染；空气或者氢气污染。lTe检测VBA
小结lTe检测VBA
无论是酒样上机过程，还是结果分析过程，都需要注意细节，马虎不得，不然，可是会铸成大错的哦！lTe检测VBA
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2.气相色谱分析的常规步骤
在实际工作中，当我们拿到一个样品，我们该怎样如何定性和定量，建立一套完整的分析方法是关键，下面介绍一些常规的步骤：
1、样品的来源和预处理方法
GC能直接分析的样品必须是气体或液体，固体样品在分析前应当溶解在适当的溶剂中，而且还要保证样品中不含GC不能分析的组分（如无机盐），可能会损坏色谱柱的组分。这样，我们在接到一个未知样品时，就必须了解的来源，从而估计样品可能含有的组分，以及样品的沸点范围。如能确认样品可直接分析。如果样品中有不能用GC直接分析的组分，或样品浓度太低，就必须进行必要的预处理，包括采用一些预分离手段，如各种萃取技术、浓缩和稀释方法、提纯方法等。
2、确定仪器配置
所谓仪器配置就是用于分析样品的方法采用什么进样装置、什么载气、什么色谱柱以及什么检测器。
3、确定初始操作条件
当样品准备好，且仪器配置确定之后，就可开始进行尝试性分离。这时要确定初始分离条件，主要包括进样量、进样口温度、检测器温度、色谱柱温度和载气流速。进样量要根据样品浓度、色谱柱容量和检测器灵敏度来确定。样品浓度不超过mg/mL时填充柱的进样量通常为1-5uL，而对于毛细管柱，若分流比为50：1时，进样量一般不超过2uL。进样口温度主要由样品的沸点范围决定,还要考虑色谱柱的使用温度。原则上讲，进样口温度高一些有利，一般要接近样品中沸点的组分的沸点，但要低于易分解温度。
4、分离条件优化
分离条件优化目的就是要在最短的分析时间内达到符合要求的分离结果。在改变柱温和载气流速也达不到基线分离的目的时，就应更换更长的色谱柱，甚至更换不同固定相的色谱柱，因为在GC中，色谱柱是分离成败的关键。
5、定性鉴定
所谓定性鉴定就是确定色谱峰的归属。对于简单的样品，可通过标准物质对照来定性。就是在相同的色谱条件下，分别注射标准样品和实际样品，根据保留值即可确定色谱图上哪个峰是要分析的组分。定性时必须注意，在同一色谱柱上，不同化合物可能有相同的保留值，所以，对未知样品的定性仅仅用一个保留数据是不够的，双柱或多柱保留指数定性是GC中较为可靠的方法，因为不同的化合物在不同的色谱柱上具有相同保留值的几率要小得多。
6、定量分析
要确定用什么定量方法来测定待测组分的含量。常用的色谱定量方法不外乎峰面积（峰高）百分比法、归一化法、内标法、外标法和标准加入法（又叫叠加法）。峰面积（峰高）百分比法比较简单，但最不准确。只有样品由同系物组成、或者只是为了粗略地定量时该法才是可选择的。相比而言，内标法的定量精度，因为它是用相对于标准物（叫内标物）的响应值来定量的，而内标物要分别加到标准样品和未知样品中，这样就可抵消由于操作条件（包括进样量）的波动带来的误差。至于标准加入法，是在未知样品中定量加入待测物的标准品，然后根据峰面积（或峰高）的增加量来进行定量计算。其样品制备过程与内标法类似但计算原理则完全是来自外标法。标准加入法定量精度应该介于内标法和外标法之间。
7、方法的验证
所谓的方法验证，就是要证明所开发方法的实用性和可靠性。实用性一般指所用仪器配置是否全部可作为商品购得，样品处理方法是否简单易操作，分析时间是否合理，分析成本是否可被同行接受等。可靠性则包括定量的线性范围、检测限、方法回收率、重复性、重现性和准确度等。lTe检测VBA
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3.气相色谱分析常见峰形异变可能原因分析
在日常色谱定量分析中，出现色谱峰形异变或鬼峰，不但严重影响定量精度，甚至使分析工作无法进行。为此，本篇把峰形异变常见类型(15种)加以分析，并给出可能原因，供工作经验不足的色谱工作者参考。lTe检测VBA
在此讨论的峰形异变是指在色谱分析方法确定后，与曾经记录的已知色谱图比较时，出现某些色谱峰形的偏离畸变或多余峰。或者说，对于一已经设立好的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时有些峰分离不开、拖尾或峰形不对称等并不影响方法的实施情况，不属于上述因仪器故障、经验不足或操作失误造成的峰形异变。否则需要重新审定或修改原来的分析方法。lTe检测VBA
<色谱峰" src="http://12326877.s21i.faiusr.com/2/ABUIABACGAAgsZXJ0AUo_NGN8gIw9gQ42AM.jpg" style="border:0px; float:none; height:450px; max-width:100%; text-size-adjust:100%; vertical-align:top; width:601px" title="色谱峰" />lTe检测VBA
另外，还应指出：由于无乱安装使用没有评价过的色谱柱可能出现的峰形拖尾，分离不好或峰形畸变，也不属于讨论内容。显然叫一个普通色谱分析工作者，在常规工作条件下去判断色谱柱的优劣，要求似乎高了一些。在怀疑峰形异变寻找可能原因、排除方法之前先做以下工作：lTe检测VBA
仔细核查操作条件，与分析方法要求是否一致；lTe检测VBA
和当初分析所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题；lTe检测VBA
逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看有无操作失误而引起的出峰失常。lTe检测VBA
然后在依据以下15种异常峰形分析可能原因与排除方法。lTe检测VBA
1．台阶峰：lTe检测VBA
(1) TCD热丝被样品中所含卤素、氧、硫等元素腐蚀；lTe检测VBA
(2) 气体流量突变如：注射垫突然漏气，气路受阻等；lTe检测VBA
(3) 记录色谱峰装置故障如：拉线松；lTe检测VBA
2．负峰：lTe检测VBA
(1) TCD用氮做载气，由于待测组分在N2中浓度不同，热传导值呈现非线性而可能 出现负峰,有时可以通过改变载 气流量或进样量克服；lTe检测VBA
(2) 操作ECD时进样量过大而出负峰，这是由于工作原理由电子捕获转变为电离检测，此时灵敏度还会大大降低；lTe检测VBA
(3) 操作FID，低电离效率的溶剂(如CS2)或杂质出现，使原基流较高的输出基线减小而显示为负峰；lTe检测VBA
(4) 操作FID，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰；lTe检测VBA
(5) 操纵NPD、FPD时气流比不合适，溶剂或某些组分会出现负峰；lTe检测VBA
3."N" 或 “W”峰：lTe检测VBA
(1) TCD操作，用N2作载气由于热传导率非线性引起；lTe检测VBA
(2) FID操作时，样品溶剂电离效率低(如CS2)，或气流比欠佳时；lTe检测VBA
(3) ECD操作时，由于检测器被污染，溶剂峰或待测组分含量较高，或脉冲电源有毛病；lTe检测VBA
4．舌头峰（前延峰）：lTe检测VBA
(1) 汽化温度偏低；lTe检测VBA
(2) 载气流量小；lTe检测VBA
(3) 进样量大，汽化时间长；lTe检测VBA
(4) 汽化室被污染，样品有吸附效应；lTe检测VBA
(5) 样品在柱头有冷凝或色谱柱被污染；lTe检测VBA
(6) 进样技术差(挥发性组分的进样速度太慢)；lTe检测VBA
(7) 峰前出现了“鬼”峰。lTe检测VBA
5．拖尾峰：lTe检测VBA
(1) 色谱柱安装不合格，样品不能以“塞子”形进入色谱柱，柱与检测器安装的死体积太大；lTe检测VBA
(2) 样品未能注射入柱头中(柱头进样方式)；lTe检测VBA
(3) 汽化管没有安装好或破损，样品只能脱尾进入色谱柱；lTe检测VBA
(4) 化室的温度低或偏高；lTe检测VBA
(5) 载气流量偏低；lTe检测VBA
(6) 进样量大；lTe检测VBA
(7) 载气系统(如注射垫处)有漏气；lTe检测VBA
(8) 进样器(汽化室)，被样品中高沸点杂质或注射垫残渣污染；lTe检测VBA
(9) 色谱柱被污染至使被分析组分和高沸点污染物作用；lTe检测VBA
(10) 补充气未开或偏低；lTe检测VBA
(11) 色谱柱温度偏低或失效；lTe检测VBA
(12) 甲烷化Ni催化剂失效；lTe检测VBA
(13) 进样技术差(如速度不合适)；lTe检测VBA
(14) 正好有干扰峰(鬼峰)出现(如误用被污染的注射针)；lTe检测VBA
(15) 无极化电压(FID)，此时伴随灵敏度偏低；lTe检测VBA
(16) 样品前处理有毛病；lTe检测VBA
6．出峰后基线下移：lTe检测VBA
(1) 样品量大，特别是溶剂改变了工作状态；lTe检测VBA
(2) FID被污染状况发生改变，或气流比发生变化；lTe检测VBA
(3) 系统出现漏气，或出现堵塞；lTe检测VBA
(4) 色谱柱被污染；lTe检测VBA
(5) 样品处理不当，如：样品中有些物质和固定相发生作用；7．程序升温时基流增加（漂移大），噪声增加：lTe检测VBA
(1) 色谱柱需重新老化或失效；lTe检测VBA
(2) 新换载气纯度欠佳；lTe检测VBA
(3) 过滤器失效；lTe检测VBA
(4) 样品前处理不当，如：杂质干扰物太多；lTe检测VBA
(5) 灵敏度太高。lTe检测VBA
(6) 数据处理装置的判峰参数设置不合理。lTe检测VBA
8．圆顶宽峰lTe检测VBA
(1) 样品量大起出了色谱柱容量；lTe检测VBA
(2) 汽化温度低；lTe检测VBA
(3) 色谱柱没按要求安装；lTe检测VBA
(4) 检测器工作状态不对，如载气太小、没开补充气；lTe检测VBA
(5) 数据处理装置的判峰参数(半峰宽)设置偏大；lTe检测VBA
9．平顶峰（未到满量程）：lTe检测VBA
(1) 样品量大，放大器量程高，衰减大，信号输出饱和；lTe检测VBA
(2) 检测器已工作在饱和区；lTe检测VBA
(3) 数据处理输入信号极性接错，或零点失调；lTe检测VBA
10．基线出现波浪状峰：lTe检测VBA
(1) 高灵敏度操作仪器未稳定之前；lTe检测VBA
(2) 操作TCD、ECD时，柱箱或检测器箱温度周期变化；lTe检测VBA
(3) 环境温度对仪器控温影响；lTe检测VBA
(4) 电压不稳，对柱温控制精度影响；lTe检测VBA
(5) 过温保护设置低于控制温度；lTe检测VBA
(6) 压力(流量)调节阀失调，周期变化；lTe检测VBA
11．原来能分开的峰分不开：lTe检测VBA
(1)色谱柱安装不合要求 ；lTe检测VBA
(2)色谱柱被污染，需重新活化 ；lTe检测VBA
(3) 色谱柱寿命已到，需更换；lTe检测VBA
(4)新更换的气源，纯度不佳；lTe检测VBA
(5) 滤器失效，重新老化或更换；lTe检测VBA
(5) 色谱柱温度和载气流量需要微调优化(色谱分析一般允许)；lTe检测VBA
(6) 检测器工作状态变化(如ECD漏气、FID气流比欠佳)；lTe检测VBA
(7) 汽化室被污染，注射垫漏气；lTe检测VBA
(8) 样品处理不当，杂质干扰物太多；lTe检测VBA
(9) 样技术太差；lTe检测VBA
(10) 进样量超出了色谱柱容量；lTe检测VBA
(11) 数据处理的判峰参数，半峰宽或斜率设置不合理；lTe检测VBA
(12) 放大器量程或衰减设置失误；lTe检测VBA
12．直角峰lTe检测VBA
(1) 仪器输出负信号超出了数据处理的范围；lTe检测VBA
(2) 数据处理装置零点未校正，或量程设置太大无法判断基线位置；lTe检测VBA
(3) 数据处理装置输入信号极性接反，零点设置不对；lTe检测VBA
13．带毛刺峰lTe检测VBA
(1) 仪器工作不稳定，噪声大于要求；lTe检测VBA
(2) 数据处理装置的判峰参数，半峰宽和斜率设置太小；lTe检测VBA
(3) 极化电压(FID)不稳；lTe检测VBA
14．操作条件未变，原来能判别的峰不见了：lTe检测VBA
(1) 色谱柱被污染或失效；lTe检测VBA
(2) 气路系统被污染(如气源纯度低，过滤器失效)；lTe检测VBA
(3) 注射垫漏气；lTe检测VBA
(4) 注射针密封性差；lTe检测VBA
(5) 数据处理的判峰参数，如：半峰宽和斜率设置偏大；lTe检测VBA
(6) 进样方法不对；lTe检测VBA
15．“鬼峰”（怪峰，多余峰，记忆峰）：lTe检测VBA
(1) 上一次进样的高沸点杂质峰自然流出；lTe检测VBA
(2) 载气不纯过滤器失效使低沸点的污染物冷凝在色谱柱头，程序升温时正常流出；lTe检测VBA
(3) 注射垫未经老化或无隔垫清洗而出的污染峰；lTe检测VBA
(4) 汽化温度太高或严重污染至使样品某些组分分解；lTe检测VBA
(5) 样品某些组分与被污染固定相产生了作用；lTe检测VBA
(6) 色谱柱温度太高固定相分解；lTe检测VBA
(7) 使用了被污染的注射针( 本身不合格，手摸或进过易污染的样品)；lTe检测VBA
(8) 样品予处理不完善或用错溶剂；lTe检测VBA
(9) 样品中有空气；lTe检测VBA
(10) TCD、ECD等密封性差(漏气)；lTe检测VBA
(11) 电源不稳，对控温或放大器有不良影响lTe检测VBA
(12) 色谱柱堵塞物使用不当，如玻璃棉未按要求进行处理。lTe检测VBA
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